هوپا، انجمن علم ایران

انرژی اضافی پیوند A-B نسبت به متوسط انرژی پیوندهای A-A و B-B می تواندبه حضور سهم یونی در پیوند کوالانسی نسبت داده شود.اگر انرژی پیوند A-B بطور قابل ملاحظه ای از متوسط پیوندهای غیر قطبی A-A و B-B متفاوت باشد می توان فرض کرد که سهم یونی در تابع موج و بنابراین اختلاف بزرگ در الکترونگاتیوی وجود دارد.



سلام .کسی می تونه یه توضیح بهتر از این برای من پیدا کنه ؟؟؟! به شدت نیازمندم
پیش پیش از لطفتون ممنون

یک پیوند کووالانسی صد در صد کووالانسی نیست. درصدی هم یونی است. اگر اختلاف الکترو نگاتیوی دو اتم بیشتر باشه طبیعیست که پیوند درصد بیشتری یونی میشه. چه طوری میشه اینو فهمید؟ با داشتن انرژی پیوند A-B و میانگین A-A و B-B و اندازه گیری اختلافشون.

پیوندهای دو اتم مشابه (A_A) و (B-B) بیشتر است. بر اساس نظریه پیوندهای والانسی،‌ پایداری بیشتر موکول‌های دو اتمی (یا بیشتر) به دلیل سهم «ساختار یونی» (Ionic Canoncial Form) در پیوند است.
در نهایت، تفاوت الکترونگاتیوی بین دو اتم A و B به صورت زیر بیان شد:
$$\mid \chi_A - \chi_B\mid = (eV)^{-1/2}\sqrt{E_d (A B) - \frac{E _d (AA) + E_d(BB)}{2}}$$
در این رابطه:
$$E_d$$: انرژی تفکیک پیوندهای A_B، A_A و B_B بر حسب الکترون‌ولته
ضریب $$(eV)^{-1/2}$$ به منظور بدون بعد کردن رابطه آورده شده است.
از آنجایی که تفاوت کمی در مقادیر اندازه‌گیری شده این خاصیت با روش‌های مختلف وجود دارد، بنابراین در بیان این مقیاس، به یک سری مقادیر قراردادی نیاز است. با توجه به اینکه هیدروژن با بسیاری از عناصر دیگر، پیوندهای هیدروژنی تشکیل می‌دهد، الکترونگاتیوی آن به عنوان مرجع در نظر گرفته شد. این عدد در ابتدا 2/1،‌ و سپس 2/20 ثبت شد
علاوه بر این، باید در نظر گرفت که کدام عنصر الکترونگاتیوتر است. معمولا برای این کار از یک شم (حس) شیمیایی استفاده می‌شود. به طور مثال در خصوص «هیدروژن برمید» (Hydrogen Bromide) می‌توان در نظر گرفت که با حل آن در آب به یون‌های $$H ^ +$$ و $$Br ^ -$$ تبدیل و فرض می‌شود که برمید الکترونگاتیوتر از هیدروژن است. اما به توجه به اینکه به همین شکل باید برای دیگر پیوندها مفروضاتی در نظر گرفته شود، احتمال وجود خطا در محاسبات بیشتر می‌شود. بنابراین استفاده از مقادیر قراردادی برای هیدروژن و فلوئور برای دستیابی به یک عدد معین توصیه می‌شود
محاسبه الکترونگاتیوی پاولینگ
برای محاسبه الکترونگاتیوی پاولینگِ توسط «آلرد» (A. L. Allred) بهبود داده شد.
یک عنصر،‌ به انرژی‌های تفکیک پیوند حداقل دو نوع از پیوندهای کووالانسی آن عنصرها نیازه. در این خصوص، داده‌های پاولینگ برای استفاده بهتر در ترمودینامیک، از نقاط قوت معادله پاولینگ باید به رابطه نسبتا دقیق برای انرژی‌های تفکیک پیوند اشاره کرد:
$$E _d (A B) = \frac{E _ d (A A) + E _d ( B B )} {2} + ( \chi _ A - \chi _ B ) ^ 2 eV$$
که با یک تقریب دقیق می‌توان آن را به صورت زیر نمایش داد:
$$E _d (A B) = \sqrt{ E _ d ( A A ) E _ d ( B B ) } + 1.3( \chi _ A - \chi _B)^ 2 e V$$
رابطه بالا یک معادله با تقریب دقیق است. پاولینگ در دستیابی این معادله بیان کرد که یک پیوند به طور تقریبی می‌تواند به صورت مجموع آثار مکانیک کوانتومی یک پیوند کووالانسی و دو پیوند یونی بیان شود. به بیان دقیق‌تر، الکترونگاتیوی حاصل جمع دو انرژی است: انرژی کووالانسی یک پیوند و انرژی خواص یونی. انرژی کووالانسی یک پیوند در مولکول - که از طریق محاسبات مکانیک کوانتومی بدست می‌آید - میانگین هندسی دو انرژی کووالانسی پیوند در یک مولکول است. علاوه بر این، انرژی دیگری از خواص یونی عنصرها وجود دارد که می‌توان به عنوان نمونه به خاصیت قطبی یک پیوند اشاره میکنم